Α-オイカイン

αオイカイン
Clinical data

商品名	α-オイカイン
別名	オイカインA
Identifiers
IUPAC name Methyl 4-benzoyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-carboxylate
CAS Number	470-68-8
PubChem <abbr title="<nowiki>Compound ID</nowiki>">CID	5282357
ChemSpider	4445520
KEGG	C14166
ChEBI	CHEBI:35059
CompTox Dashboard (<abbr title="<nowiki>U.S. Environmental Protection Agency</nowiki>">EPA)	DTXSID90415220
Chemical and physical data
Formula	C₁₉H₂₇NO₄
Molar mass	333.428 g·mol⁻¹
3D model (JSmol)	Interactive image
SMILES CC1(CC(CC(N1C)(C)C)(C(=O)OC)OC(=O)C2=CC=CC=C2)C
InChI InChI=1S/C19H27NO4/c1-17(2)12-19(16(22)23-6,13-18(3,4)20(17)5)24-15(21)14-10-8-7-9-11-14/h7-11H,12-13H2,1-6H3 Key:MJMZACWQGQGLBI-UHFFFAOYSA-N

α-オイカインは、かつて局所麻酔薬として使用されていた薬物である^[1]。コカインの類似体として設計され、麻酔薬として一般に使用されるようになった最初の合成化合物の一つである^[2]。α-オイカインのコカインに対するの唯一の利点は、加水分解に対する耐性が高いため、注射液を容易に滅菌できることであった^[1]。しかし、点眼したり注射したりすると灼熱感を生じたため、改良型のβ-オイカイン（英語版）にとってかわられた^[1]。

合成

2当量のアセトン間のアルドール縮合により、メシチルオキシド[141-79-7](1)が得られる（イソホロンはこの反応の副生成物）。メシチルオキシドの加アンモニア分解によりジアセトナミン[625-04-7](2)が生成する。この生成物をアセトンと反応させると、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリドン[826-36-8]が得られる(3)。2級アミンをN-メチル化すると1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-オン[5554-54-1]が得られる(4)。シアノヒドリンの生成によりCID:434556 が得られる(5)。三級アルコールを塩化ベンゾイルでエステル化すると(6)が得られる。ニトリルをEtOH/H+でピナー反応させるとα-オイカインが得られる(7)。

出典

^ ^a ^b ^c Drug Discovery: A History. John Wiley & Sons. (31 October 2005). pp. 127–9. ISBN 978-0-470-01552-0. https://books.google.com/books?id=jglFsz5EJR8C&pg=PA127
^ The Alkaloids: Chemistry and Physiology. Elsevier. (12 May 2014). pp. 213–4. ISBN 978-1-4832-2192-2. https://books.google.com/books?id=DvbJCgAAQBAJ&pg=PA213
^ “THE IDENTIFICATION AND PROPERTIES OF α- AND β-EUCAINE. 1”. Journal of the American Chemical Society 23 (12): 885–893. (December 1901). doi:10.1021/ja02038a002. https://zenodo.org/record/2044259.

局所麻酔薬 (主としてナトリウムチャネル遮断薬（英語版）) (ATCコード_N01B（英語版）)

エステル型

パラアミノ安息香酸	ベンゾカイン（アミノ安息香酸エチル）ブタカイン（英語版）ブタンベン（英語版）クロロプロカインジメトカイン（英語版）メプリルカイン（英語版）メタブテタミン（英語版）メタブトキシカイン（英語版）ニトラカインオルトカインプロポキシカイン（英語版）プロカインプロキシメタカイン（英語版）リソカイン（英語版）テトラカイン
安息香酸	アミロカインコカインシクロメチカイン（英語版） α-オイカイン β-オイカイン（英語版）ヘキシルカイン（英語版）イソブカイン（英語版）ピペロカイン
置換安息香酸 (非パラアミノ安息香酸、非フェニル)	アモプロキサン（wikidata） 3-(p-フルオロベンゾイルオキシ)トロパン